35t/h循環(huán)流化床鍋爐添加電石渣脫硫的可行性初探
0.前言
循環(huán)流化床(CFB)鍋爐技術目前是公認的清潔燃料燃燒技術,它具有以下幾個特點:(1)燃燒效率高;(2)低NOx排放量;(3)低SO2排放;(4)能燃燒劣質(zhì)燃料;(5)燃料適應性廣。其中使用石灰石脫硫使得SO2排放低。福建省東南電化股份有限公司熱電廠現(xiàn)使用兩臺四川鍋爐廠生產(chǎn)的CG一35/5.3一MXD循環(huán)流化床鍋爐。自1998年7月投運正常以來,由于燃燒時爐內(nèi)沒有加鈣脫硫致使鍋爐煙氣SO2排放超標。本文通過CFB鍋爐的爐內(nèi)加鈣(石灰石)脫硫原理及本公司產(chǎn)有大量電石渣組成成分的分析,提出一些看法,以期對公司熱電廠兩臺CFB鍋
爐摻燒電石渣達到脫硫目的、實現(xiàn)SO2達標排放的可行性進行論證.
1.煤燃燒過程中SO2的生成
1.1 SO:的危害性
SO2是有毒氣體,它刺激人與動物的粘膜,引起各種呼吸道疾?。?span>SO2在大氣中一定水分的條件下,依靠粉塵中金屬氧化物的觸媒作用氧化成SO3并轉(zhuǎn)化成為硫酸煙霧,形成酸雨,使土地酸度增加,樹木和其它植物毀壞,建筑物受到侵蝕。
1.2 煤炭中硫的組成
煤炭中的硫主要分為有機硫和黃鐵礦硫。有機硫與碳緊密結合,是含碳有機分子的一部分;它在煤礦中均勻分布。無機硫的主要成分是黃鐵礦(FeS2),它的顆粒比較小,在煤中呈獨立相彌散分布。一般地說,低硫煤中主要是有機硫,而高硫煤中主要是黃鐵礦硫。
1.3 SO2的生成
煤被加熱到500℃左右時,有機硫從含硫有機分子中分解出來,它在氧化性氣氛中生成SO2。
黃鐵礦硫在氧化性氣氛中直接氧化成SO2:
4FeS2+1lO2+2Fe2O3+8S02
在還原性氣氛中,溫度在500℃左右時,黃鐵硫硫分解成FeS、S和H2S,生成的S和H2S將氧化成SO2,FeS則要在1400℃以上才能進一步分解。
在燃燒過程中,一部分生成的SO2在火焰高溫區(qū)與離解的氧原子結合生成SO3,在管壁溫度為450~650℃的受熱面上,其管壁的氧化膜和積灰中的金屬氧化物(Fe203、MgO、V2O5、AI2O3等)的催化作用下,SO2也會氧化生成SO3。但總的說來,SO2轉(zhuǎn)化為SO3的份額并不高,僅0.5%~2%.
2.CFB鍋爐爐內(nèi)加鈣(石灰石)脫硫原理
CFB鍋爐的爐內(nèi)加鈣(石灰石)脫硫是一種經(jīng)濟的脫硫方式,與常規(guī)鍋爐的尾部煙氣脫硫 (FGD)相比,它具有設備投資省、占地面積小、能耗低、操作簡單、無水污染等優(yōu)點;與煤粉燃燒的爐內(nèi)噴鈣脫硫相比,其脫硫效率要高得多,一般情況下,在Ca/S比1.8~2.5時,可達90%以上。石灰石脫硫的化學反應方程式:
CaC03→CaO+CO2
CaO+SO2+1/2O2→CaSO4
從氣體平衡的角度看,理論上講,加入lmolCaCO3后,將減少lmolSO4,多消耗0.5molO2,多生成lmolCO2。但是,從爐內(nèi)的實際工況考慮,以上兩個化學反應是不能全部正向完成的。為將其量化,存在Ca/S(摩爾)比和脫硫效率兩個衡量參數(shù),即在一定Ca/S比下脫硫效率為ηSO2。在考慮脫硫的情況下,每向爐內(nèi)加入lkg燃料,需加入CaCO3的重量為:
GAO=(100/32)·(Ca/S)·(Sar/100),kg;
注意:這里指的是CaCO3重量
式中:Sar為燃料中含硫百分數(shù);
說明:以上進行的石灰石投入量計算中未考慮石灰石中MgO、Fe 2 0 3 等金屬氧化物參與脫硫的影響,一般它們對爐內(nèi)脫硫反應的影響不大,所以將它們作為計算裕量。
3.電石渣組成成份和CFB鍋爐燃料中加人電石渣脫硫分析 :
3.1 電石渣組成成份分析
福建省東南電化股份有限公司采用電石法生產(chǎn)PVC樹脂,每年將生產(chǎn)出10萬噸電石渣。電石渣的主要成份是Ca(OH) 2,由于暴露在空氣中與空氣中CO 2反應生成CaCO 3,即電石渣主要由Ca(OH) 2和CaCO 3組成,經(jīng)質(zhì)檢中心分析測定:電石渣內(nèi)CaO的含量占60%。
3.1 CFB鍋爐燃料中加入電石渣脫硫計算
CFB鍋爐燃料中加入電石渣脫硫的化學反應方程式:
CaO+SO 2 +1/2O 2→CaSO4
這個化學反應是不能全部正向完成的,為將其量化,存在Ca/S(摩爾比)和脫硫效率兩個衡量參數(shù),即在一定Ca/S比下脫硫效率為ηSO 2,在考慮脫硫的情況下,每向爐內(nèi)加入lkg燃料,需加入電石渣的重量為:
GAl=(56/32)·(Ca/S)。(Sar/100)·(100/60),kg;
注意;這里指的是電石渣重量
說明;以上進行的電石渣投入量計算中未考慮電石渣中MgO、Fe 2 O 3,等金屬氧化物參與脫硫的影響,一般它們對爐內(nèi)脫硫反應的影響不大,所以將它們作為計算裕量。
4.結論。
隨著我國對環(huán)保的要求越來越高,CFB鍋爐要在高硫煤燃燒領域確立優(yōu)勢,燃燒高硫煤并脫硫,越來越受人們所重視。根據(jù)上述論證,擬在我公司熱電廠兩臺CFB鍋爐摻燒電石渣脫硫,實現(xiàn)SO 2達標排放的探試。若試驗成功,這將為石灰石脫硫開辟一個新的渠道。
文章作者:福建省東南電化股份有限公司 陳昌毅